Totul a inceput in timpul filmarilor pentru pelicula " Domnul si doamna Smith", cand Angelina era asaltata cu intrebari despre Brad Pitt. Intr-unul din aceste interviuri, aceasta a spus: "Nu m-am culcat cu Brad Pitt, nici vorba". La inceputul filmarilor, Brad era inca impreuna cu starul din "Prietenii tai", Jennnifer Aniston cu care se casatorise in iulie 2000. Ea a inteles cat de riscant este ca Brad, cel mai sexy barbat din lume si Anngelina, cea mai frumoasa femeie din lume, sa se gaseasca in aceeasi incapere. Mai ales ca in anumite perioade au avut din cauza filmarilor si saptamani in care acestia nu s-au vazut, era ingrijorata. Evident, a fost prezenta la toate scenele de sex care s-au filmat dintre Angelina si Brad din cadrul filmului Smith.
La scurt timp Brad si Jennifer au divortat, toate punandu-se in seama Angelinei, cu o istorie de 2 divorturi, consum de droguri. Insa, aceasta nu a avut nici o implicatie. Cindy Gaugenti, agentul lui Brad, a spus "Da, s-au apropiat pentru ca lucreaqza impreuna, dar atata tot". In plus, Angelina afirma " Sa ajungi la intimitati cu un barbat insurat, cand propriul meu tata a isnelat-o pe mama, ar fi ceva de neiertat. Nu as putea sa ma privesc dimineata in oglinda daca as face asta".
Brad si Angie, denumiti in presa "Brangelina" au sustinut in tot parcursul filmarilor la "Domnul si doamna Smith" si inca 4 luni dupa aceea ca sunt "doar prieteni". Odata cu trecerea timpului, a devenit din ce in ce mai evident ca Brad si Angie erau impreuna, in ciuda permanentei lor negari. Au fost vazuti in calatorii prin diverse locuri ale lumii, peste tot impreuna, dar au incercat sa pastreze totul cat mai ascuns, chiar si dupa despartirea lui Brad de Jennifer. Acum, ramanea sa se afle cand vor oficializa sau vor face publica relatia. Agelina a spus "N-as putea fi atrasa de un barbat care isi inseala nevasta".
In decembrie, cei doi avea sa isi oficializeze relatia si au spus public ca Brad Pitt avea sa devina tatal celor doi copii adoptivi ai Agelinei, Maddox si Zahara. De asemenea, Angelina era insarcinata cu copilul lui Brad Pitt care avea sa se nasca in mai.
Pentru a scapa de o mediatizare prea mare a nasterii, cuplul a zburat spre Namibia cu 2 luni inainte de nastere. Copilul s-a nascut pe 27 mai prin cezariana. Brad a dorit sa taie el insusi cordonul ombilical al fetitei lor Shiloh Nouvel Jolie-Pitt.
In februarie 2007 Angelina a declarat in "The Mirror": "Sunt foarte norocoasa ca-l am in viata mea. Lucram cu randul si amandurora ne face o reala placere sa ne petrecem timpul cu copiii - e ceva de care ne bucuram foarte mult... Cred ca, in calitate de femeie, sa ai pe cineva care te apreciaza ca mama si care iti va aminti de aceste lucruri si de viata ta cu copiii e un lucru foarte special. Brad are un fel de a fi extraordinar si profita la maximum de fiecare moment. Eu tind sa grabesc lucrurile, iar el ma ajuta sa incetinesc putin ritmul, astfel incat sa savuram din plin fiecare moment. Cred ca acesta este cel mai frumos cadou pe care mi l-a oferit. Cand l-am cunoscut nu stiam nimic despre el ca om in afara de ceea ce se scrisese si am descoperit un tip foarte cumsecade, amuzant si cu picioarele pe pamant. Acasa e un prieten si un tata nepretuit."
Pe 15 martie 2007 ea si Brad Pitt au mai adoptat un copil de 3 ani, orfan vietnamez abandonat la nastere, descoperit in cadurl unei excursii in orasul Jo Chi Minh cu 4 luni inainte. Acesta a fost botezat Pax Thien, nume sugerat de mama Angelinei, cu putin inainte de a muri.
La inceputul anului 2008 zvonuri ca Angelina ar fi insarcinata au inceput iar sa apara, lucru confirmat de Angie in februarie. Se pare ca de fapt aceasta nu astepta un singur copil, ci 2. Aceasta cea de-a 2-a sarcina a fost mai grea decat prima, Angelina avand picioarele umflate, diabet gestational si tensiunea arteriala scazuta, lesinand de mai multe ori. Ascunzandu-se in Franta, ei au primit o binemeritata pauza de la paparazzi si revistele mondene care priveau aceasta nastere drept evenimentul deceniului.
Gemenii s-au nascut pe 12 iulie la Nisa, in Franta, prin operatie cezariana. Acestia au fost botezati Knox Leon si Viviene Marcheline Jollie-Pitt.
